Also ich habe jetzt nochmal alles gecheckt und bin zu der Lösung gekommen das im E-Mail Client einfach das SMTP Protokoll noch nicht eingestellt war.
Daran hab ich leider anfangs gar nicht gedacht. Mittlerweile können auch wieder Mails nach außen versendet werden.
Bei Thunderbird zumindest, im Outlook 2007 hat es noch nicht geklappt.
Wenn ich dort das Postfach mit dem Exchange verbinde ist nur POP3 inbegriffen. Sprich er empfängt wieder nur Mails.
Muss ich dort ein zweites E-Mail Profil mi SMTP anlegen und das als Standard eintragen damit auch dort die Mails versendet werden können? Das hat beim ersten Versuch nämlich leider nicht geklappt.